ACS Catal.:光促进PCET/HAT双途径实现羧酸与S8的脱羧C-S构建
前沿
均相光催化体系下的两种或多种催化剂通过接力或协同策略,实现的多样性化学转化备受瞩目。但是,利用同一催化剂的不同激发态调控的化学转化仍然具有重大挑战(图1A)。硫醇由于其重要的理化性质,普遍存在于生物活性分子及材料分子中。目前,硫中心试剂通过亲核取代和加成反应的双电子途径,能够成功构建硫醇(图1B)。然而,单电子途径介导的硫醇合成仍未解决。近年来,吖啶光催化剂介导的质子-耦合单电子转移(PCET)途径,实现烷基羧酸的脱羧转化得到长足发展。基于此,美国德克萨斯大学圣安东尼奥分校Oleg V. Larionov 教授报道了,吖啶光催化剂促进烷基羧酸与单质硫(S8 )的脱羧C-S键构建,高效合成硫醇(图1)。
图1 来源ACS Catal.
实验结果
图2 来源ACS Catal.
编者结语
德克萨斯大学圣安东尼奥分校Oleg V. Larionov 利用吖啶为多模块化光催化剂,通过PCET/HAT双途径实现羧酸与单质硫的脱羧还原偶联构建C-S键。机理研究表明,PCET途径介导羧酸的脱酸;HAT途径介导有机硫S-S键还原断裂。
文献信息:Multimodal Acridine Photocatalysis Enables Direct Access to Thiols from Carboxylic Acids and Elemental Sulfur
Arka Porey, Seth O. Fremin, Sachchida Nand, Ramon Trevino, William B. Hughes, Shree Krishna Dhakal, Viet D. Nguyen, Samuel G. Greco, Hadi D. Arman, and Oleg V. Larionov*
参考文献:
1. Chem. Sci. 2024, 15, 644-650
2. Nat. Commun. 2020, 11, 5340
3. J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, 2200-2206
4. ACS Catal. 2022, 61, 8729-8739
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