ACIE:光/Ni催化XAT介导的不对称还原交叉偶联--构建α-CF3-炔
前沿
三氟甲基(CF3 )官能团的引入,能够显著改变化合物的理化性质。现阶段,过渡金属催化CF3 取代的手性α-芳基、烯基、烷基、酰基等的合成备受瞩目。但是,对于手性α-CF3-炔的构建仍然具有重大挑战。近年来,Cu催化炔丙基砜的三氟甲基化得到发展(图1b)。与此同时,光/Ni催化体系实现的不对称还原交叉偶联(RCCs)取得巨大成就。其中,手性键的构建依赖于Ni催化剂;烷基自由基的生成依赖于光介导的SET途径实现。但是,利用该策略实现α-CF3-炔的合成亟待解决。基于此,同济大学徐涛教授报道了,光/Ni催化XAT策略介导的α-CF3-溴与炔丙基溴的不对称RCCs,高对映选择性合成手性α-CF3-炔(图1)。
图1 来源Angew. Chem. Int. Ed.
实验结果
图2 来源Angew. Chem. Int. Ed.
图3 来源Angew. Chem. Int. Ed.
图4 来源Angew. Chem. Int. Ed.
编者结语
同济大学徐涛利用光/Ni催化体系结合XAT策略,成功实现α-CF3-溴与炔丙基溴的不对称还原交叉偶联。值得注意的是,以往策略中烷基自由基的生成通过SET途径实现,该反应中烷基自由基的生成通过XAT途径实现。
文献信息:Halogen-Atom Transfer Enabled Catalytic Enantioselective Coupling to Chiral Trifluoromethylated Alkynes via Dual Nickel and Photocatalysis
Shanya Lu, Zihao Hu, Dong Wang, and Tao XU*
参考文献:
1. Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 3187-3191
2. J. Am. Chem. Soc. 2022, 144, 3989-3997
3. J. Am. Chem. Soc. 2023, 145, 2081-2087
4. Chem. Rev. 2022, 122, 2292-2352
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