ACIE:光/钴共催化环丙酰胺无受体脱氢开环:构建烯丙基N,O-酰基-缩醛

摘要:西北大学左治钧教授/栾新军教授报道了,光/钴共催化环丙烷酰胺无受体脱氢官能团化反应,化学选择性构建烯丙基N,O-酰基缩醛衍生物。

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前沿

烯丙基N,O-酰基缩醛骨架普遍存在于天然产物分子、生物活性分子中。现阶段,化学家利用Ti介导的酰胺与丙烯醛的缩合,或Cu(II)催化的N-烯丙基苯甲酰胺的氧化偶联能够成功构建这类骨架(图1b)。但是,这类催化体系反应条件苛刻、底物范围窄。近年来,钴肟配合物促进的析氢途径:如脱氢偶联、分子内-和分子间-环化、杂环形成反应的化学转化得到长足发展(图1c)。与此同时,环丙烷作为重要的C3-合成子,其开环转化聚焦于邻位-给电子或邻位-吸电子环丙烷。然而,对于单给体环丙烷的开环转化仍然具有重大挑战。基于此,西北大学左治钧教授/栾新军教授报道了,光/钴共催化环丙烷酰胺无受体脱氢官能团化反应,化学选择性构建烯丙基N,O-酰基缩醛衍生物(图1)。

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图1 来源Angew. Chem. Int. Ed.

实验结果

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图2 来源Angew. Chem. Int. Ed.

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图3 来源Angew. Chem. Int. Ed.

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图4  来源Angew. Chem. Int. Ed.

编者结语

西北大学左治钧/栾新军利用光/钴胺协同催化策略,成功实现环丙酰胺无受体选择性脱氢开环构建N,O-缩醛。机理研究表明,该反应经历了远程氨基阳离子自由基介导的β-断裂/亲核加成历程。


文献信息:Cooperative Photoredox and Cobalt-catalyzed Acceptorless Dehydrogenative Functionalization of Cyclopropylamides towards Allylic N,O-Acyl-acetal Derivatives

Haohao Huang, Xinjun Luan* and Zhijun Zuo*

参考文献:

1. Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 222

2. J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, 11969

3. ACS Catal. 2021, 11, 10565

4. ACS. Catal. 2018, 8, 11801


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