Nat.Chem.:脂肪酸光脱羧酶(FAPs)作为RAP促进的脱羧立体选择性自由基环化
2024-07-08
摘要:加州大学圣塔芭芭拉分校杨扬教授和匹兹堡大学刘鹏教授在其长期光酶反应研究基础上,设计了一类由FAPs改变得到的自由基环化酶(RAPs),实现α,β-不饱和酯羧酸的脱羧自由基环化反应,能够得到四种可能的立体异构。
前沿
光致酶是一类重要的生物酶催化剂,其中,脂肪酸光脱羧酶(FAPs)是一种天然的光致酶,在生物合成领域具有重要的应用。基于此,加州大学圣塔芭芭拉分校杨扬教授和匹兹堡大学刘鹏教授在其长期光酶反应研究基础上,设计了一类由FAPs改变得到的自由基环化酶(RAPs),实现α,β-不饱和酯羧酸的脱羧自由基环化反应,能够得到四种可能的立体异构。并且,RAPs的成功发现为光酶实现立体选择性控制自由基反应提供了途径DOI:10.1038/s41557-024-01494-0(图1)。
图1 来源Nat. Chem.
实验结果
图2来源Nat. Chem.
图3 来源Nat. Chem.
编者结语
加州大学圣塔芭芭拉分校杨扬和匹兹堡大学刘鹏由天然的FAPs设计得来的RAPs,成功应用于立体选择性控制底物的脱羧自由基环化。该反应可能经历脱羧形成烷基自由基,亲核性烷基自由基与α,β-不饱和酯加成生成新的自由基,再经历电子转移/质子转移或电子-耦合质子转移途径。
文献信息:Stereodivergent photobiocatalytic radical cyclization through the repurposing and directed evolution of fatty acid photodecarboxylases
Shuyun Ju, Dian Li, Binh Khanh Mai , Xin Liu, Alec Vallota-Eastman,
Jianping Wu, David L. Valentine, Peng Liu* & Yang Yang*
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