ACIE:光促进EDA复合物诱导BCPs的三组分自由基接力反应
前沿
光催化C(sp3)-H 键活化构建C(sp3)-C(sp3) 键,是有机合成领域的重要策略。其中,大部分光催化氧化还原体系需要使用光敏剂。近年来,电子给体-受体(EDA)复合物介导的化学转化能够避免光敏剂的使用。但是,这类催化体系聚焦于两组分反应,对于多组分反应(MCRs)的实现仍然具有重大挑战(图1)。最近,持久性自由基效应(persistent radical effect)介导的化学转化受到广泛关注。其中,双环[1.1.1]环戊烷(BCPs)的多组分反应得到长足发展。基于此,兰州大学王超研究员/许兆青教授报道了,光促进EDA复合物介导的甘氨酸、芳基硫鎓盐、BCPs的三组分反应,构建含有α-氨基酸的1,3-二取代BCP结构DOI:10.1002/anie.202400494(图1)。
试验结果
图2 来源Angew. Chem. Int. Ed.
图3来源Angew. Chem. Int. Ed.
图4 来源Angew. Chem. Int. Ed.
编者结语
兰州大学王超/许兆青利用甘氨酸与芳基硫鎓盐生成EDA复合物,在光催化体系下实现其与BCPs的三组分反应。机理研究表明,不稳定的芳基自由基与BCPs加成后转变成稳定的叔烷基自由基,进而与碳中心自由基发生自由基-自由基交叉偶联得到目标化合物。
文献信息:Photoinduced C(sp3)–H Bicyclopentylation Enabled by an Electron Donor–Acceptor Complex-Mediated Chemoselective Three-Component Radical Relay
Xiaobo Dang, Zhixuan Li, Jinlong Shang, Chenyang Zhang, Chao Wang,* and Zhaoqing Xu*
参考文献:
1. Acc. Chem. Res. 2023, 56, 2110-2125
2. J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 5461-5476
3. ACS Catal. 2019, 9, 9568-9574
4. Nat. Chem. 2022, 14, 1068-1077
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