光/TBADT-Ni催化C(sp3)−C(sp3) 键的交叉偶联
前沿
过渡金属催化的C(sp3)-C(sp3) 键交叉偶联构建复杂分子,受到有机化学家的广泛关注。传统C(sp3)-C(sp3) 键交叉偶联策略聚焦于:烷基卤与金属试剂或亲电试剂的反应(图1a,b)。但是,这类催化体系需要使用当量级的还原剂。近年来,光催化HAT策略实现C-H键活化,构建C(sp3)-C(sp3) 键得到长足发展(图1C)。然而,对于烷基卤与环烷烃的C(sp3)−C(sp3) 键交叉偶联仍然具有重大挑战。基于此,印度萨蒂亚巴马科学技术研究所Ramesh Rasappan 教授报道了,光/TBADT-Ni催化环烷烃与苄溴的C(sp3)−C(sp3) 键交叉偶联DOI:10.1021/acs.orglett.4c00567(图1)。
图1 来源Org. Lett.
实验结果
图2来源Org. Lett.
图3来源Org. Lett.
图4来源Org. Lett.
编者结语
印度萨蒂亚巴马科学技术研究所Ramesh Rasappan 利用TBADT-Ni双重催化剂,在光氧化还原体系下实现环烷烃与苄溴或一级碘化物的C(sp3)−C(sp3) 键交叉偶联。值得注意的是,催化体系中的TBADT能够重复回收利用。
文献信息:C(sp3)-C(sp3) Coupling of Cycloalkanes and Alkyl Halides via Dual Photocatalytic Hydrogen Atom Transfer and Nickel Catalysis
Ramadevi Pilli,† Keerthika Selvam,† Bala S. S. Balamurugan, Vidya Jose, and Ramesh Rasappan*
参考文献:
1. Nature 2017, 547, 79-83
2. J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 14062-14067
3. Org. Lett. 2021, 23, 474-479
4. Angew. Chem., Int. Ed. 2021, 60, 7405-7411
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