JACS:光介导Co催化醛与羰基或亚胺的不对称还原交叉偶联

摘要:厦门大学龚磊利用光促进不对称催化策略,成功实现醛与酮或亚胺的不对称还原交叉偶联,高对映选择性及非对映选择性合成β-氨基醇或1,2-二醇。机理研究表明,该反应经历了光诱导单电子还原/自由基-自由基交叉偶联历程。

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前沿

过渡金属催化双亲电试剂的还原交叉偶联,能够高效构建复杂的小分子化合物。其中,Cu、Cr、Sc等过渡金属催化的C=O 键与C=O 键或C=N 键的不对称还原交叉偶联,构建β-氨基醇或1,2-二醇受到广泛关注(图1B)。但是,这类催化体系很难控制其对映选择性及非对映选择性,并且容易发生副反应。近年来,光促进不对称催化在有机合成领域应用广泛。但是,其应用于C=O 键与C=O 键的不对称催化构建1,2-二醇仍然具有重大挑战。基于此,厦门大学龚磊教授报道了,光介导Co催化醛与羰基或亚胺的不对称还原交叉偶联,高立体选择性构建β-氨基醇或1,2-二醇DOI:10.1021/jacs.4c01443(图1)。

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图1来源J. Am. Chem. Soc.

实验结果

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图2来源J. Am. Chem. Soc.

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图3来源J. Am. Chem. Soc.

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图4来源J. Am. Chem. Soc.

编者结语

厦门大学龚磊利用光促进不对称催化策略,成功实现醛与酮或亚胺的不对称还原交叉偶联,高对映选择性及非对映选择性合成β-氨基醇或1,2-二醇。机理研究表明,该反应经历了光诱导单电子还原/自由基-自由基交叉偶联历程。并且,该反应不要光敏剂的参与。


文献信息:Asymmetric Cross-Coupling of Aldehydes with Diverse Carbonyl or Iminyl Compounds by Photoredox-Mediated Cobalt Catalysis

Zhiyong Chi, Jia-Bin Liao, Xiuliang Cheng, Ziqi Ye, Wei Yuan, Yu-Mei Lin, and Lei Gong*

参考文献:

1. J. Am. Chem. Soc. 2023, 145, 20775-20781

2. J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 17735-17738

3. Nat. Commun. 2018, 9, No. 410

4. J. Am. Chem. Soc. 2022, 144, 20190-20195


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