ACS Catal.:光催化C-N键断裂的1,4-芳基迁移助力烯烃芳化氨甲酰化反应

摘要:日本九州大学Kohei Sekine/Yoichiro Kuninobu 报道了,光催化N-芳基草氨酸C(aryl)-N 键断裂的1,4-芳基迁移,进而实现烯烃的芳化氨甲酰化反应。

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前沿

自由基介导的烯烃1,2-双官能团化策略,能够高效构建复杂的有机分子。通常这类反应需要使用双功能试剂,如:C(aryl)-SO2、N-O 或N-N 键断裂实现烯烃胺芳基化、双碳化、胺化酰基化反应等。但是,对于烯烃的芳化氨甲酰化反应仍然具有重大挑战。近年来,自由基介导的Truce-Smiles 重排实现烯烃双官能团化反应得到长足发展(图1a)。但是,这类催化体系聚焦于C-S键的断裂。最近,C(aryl)-N 断裂的还原自由基极性翻转Truce-Smiles 重排,实现烯基脲的双官能团化反应备受瞩目。基于此,日本九州大学Kohei Sekine/Yoichiro Kuninobu 报道了,光催化N-芳基草氨酸C(aryl)-N 键断裂的1,4-芳基迁移,进而实现烯烃的芳化氨甲酰化反应DOI:10.1021/acscatal.4c00523(图1)。

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图1  来源ACS Catal.

实验结果

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图2  来源ACS Catal.

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图3来源ACS Catal.

编者结语


日本九州大学Kohei Sekine/Yoichiro Kuninobu 利用C-N键断裂的1,4-芳基迁移策略,成功实现烯烃的芳化氨甲酰化反应。其中,在底物N-原子上引入大位阻基团能够促进ipso 进攻,进而抑制Giese-型加成产物的生成。

文献信息:

Carbamoylarylation of Alkenes with N‑Aryl Oxamic Acids Involving 1,4-Aryl Migration Via C(aryl)-N Bond Cleavage


Akira Shiozuka,§ Di Wu,§ Kyohei Kawashima, Toshifumi Mori, Kohei Sekine,* and Yoichiro Kuninobu*

参考文献:

1. ACS Catal. 2022, 12, 8511-8526

2. Nat. Commun. 2022, 13, 7081

3. Angew. Chem., Int. Ed. 2021, 60, 11272-11277

4. Science 2023, 379, 484-488


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