Chem. Sci.:铜/光催化1,3-唑类化合物的C-H芳基化反应
C-H键的直接官能团化反应是现代有机合成中一种高效、强大和可持续的转化,其在步骤经济性和原子经济方面均优于传统的交叉偶联反应。近日,德国哥廷根大学Lutz Ackermann课题组发展了一种铜/光共催化的双催化反应体系,实现了可见光诱导的1,3-唑类化合物的C-H芳基化反应。其中有机光氧化还原催化剂10-苯基吩噻嗪(PTH)被认为是一种有效、经济、环保的光催化剂,其可替代昂贵的Ir(III)络合物来使用。该方法可以兼容一系列唑类衍生物的C-H芳基化,包括噁唑、苯并噁唑、噻唑、苯并噻唑以及更具挑战性的咪唑和苯并咪唑。此外,复杂分子的衍生化和天然产物balsoxin的克级规模合成证明了此策略的实用性。机理研究表明,反应涉及一种以芳基自由基为关键中间体的单电子转移(SET)机理。
C-H键的直接官能团化反应是现代有机合成中一种高效、强大和可持续的转化,其在步骤经济性和原子经济方面均优于传统的交叉偶联反应。近日,德国哥廷根大学Lutz Ackermann课题组发展了一种铜/光共催化的双催化反应体系,实现了可见光诱导的1,3-唑类化合物的C-H芳基化反应。其中有机光氧化还原催化剂10-苯基吩噻嗪(PTH)被认为是一种有效、经济、环保的光催化剂,其可替代昂贵的Ir(III)络合物来使用。该方法可以兼容一系列唑类衍生物的C-H芳基化,包括噁唑、苯并噁唑、噻唑、苯并噻唑以及更具挑战性的咪唑和苯并咪唑。此外,复杂分子的衍生化和天然产物balsoxin的克级规模合成证明了此策略的实用性。机理研究表明,反应涉及一种以芳基自由基为关键中间体的单电子转移(SET)机理。
图1. 底物范围(图片来源:Chem. Sci.)
图2. 底物范围(图片来源:Chem. Sci.)
图3. 反应机理(图片来源:Chem. Sci.)
论文信息
Sven Trienes, Jiawei Xu, and Lutz Ackermann*. Photoinduced C–H arylation of 1,3-azoles via copper/photoredox dual catalysis. Chem. Sci., 2024, DOI: 10.1039/D4SC00393D.
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