ACIE:光诱导Pd催化丁二烯与吲哚的串联不对称去芳构化反应
前沿
传统Pd催化的化学转化依赖于双电子氧化还原途径,近年来,光诱导Pd催化剂通过单电子途径形成的杂化钯自由基物种,进而促进的化学转化备受瞩目(图1a)。利用这种策略,化学家能够成功实现1,3-丁二烯的1,4-或1,2-双官能团化反应(图1b)。但是,不对称催化在该领域的应用仍然具有重大挑战。最近,光诱导Pd/Cu催化1,3-丁二烯不对称1,4-双烷基化得到发展,其中,立体中心的构建依赖于手性Cu催化剂(图1C)。与此同时,吲哚C-3的不对称去芳构化反应构建螺环假吲哚(spiroindolenine)得到长足发展。基于此,深圳理工大学殷勤教授/香港中文大学成贵娟教授报道了,光诱导Pd催化丁二烯与吲哚的串联不对称去芳构化反应,实现丁二烯的1,2-双官能团反应构建螺环假吲哚,并在分子中成功引入两个立体中心DOI:10.1002/anie.202404388(图1)。
图1来源Angew. Chem. Int. Ed.
实验结果
图2来源Angew. Chem. Int. Ed.
图3来源Angew. Chem. Int. Ed.
编者结语
深圳理工大学殷勤/香港中文大学成贵娟利用光诱导Pd催化体系形成的杂化钯自由基物种,成功实现丁二烯与吲哚的串联不对称去芳构化反应。机理研究表明,该反应经历了自由基加成/烯丙基取代历程。
原文链接:/doi/10.1002/anie.202404388
文献信息:
Catalytic Asymmetric Cascade Dearomatization of Indoles via a Photoinduced Pd-Catalyzed 1,2-Bisfunctionalization of Butadienes
Xiaohang Zhan,‡ Zhiwen Nie,‡ Na Li,‡ Ao Zhou, Haotian Lv, Mingrong Liang, Keqin Wu, GuiJuan Cheng,* and Qin Yin*
参考文献:
1. Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 61, e202110924
2. J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 9932-9937
3. Nat. Catal. 2020, 3, 393-400
4. Angew. Chem. Int. Ed. 2022, 61, e202208411
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