光诱导下多重化学键活化γ-杂芳基化修饰新方法
2024-04-16
摘要:上海交通大学朱晨小组长期致力于官能团迁移修饰的研究,实现了腈、杂芳基、烯基、炔基等的迁移修饰。本文其小组基于N-S碱断裂实现了烷基C-H键活化杂芳基化转化。
自由基介导下HAT过程为烷基C-H键高效官能化修饰提供了新思路,无需多米诺反应即可实现复杂分子的修饰,可高效实现药物分子的合成及筛选发现。
近些年来,分子内的1,n-HAT过程得到了快速发展,大都基于杂原子自由基或者烯基自由基引发的远程HAT过程。
图片来源Sci China Chem.
磺酰亚胺,合成化学领域应用时间久,但是对于其作为HAT试剂的报道则相对较少。近些年来,基于光催化及高价碘试剂也可实现烷基C-H键活化胺化转化。
图片来源Sci China Chem.
最近,上海交通大学朱晨小组基于前期官能团迁移工作,报道了一例磺酰亚胺修饰底物,基于光催化可实现N-S键断裂下HAT下实现迁移的杂芳基化修饰新方法。
图片来源Sci China Chem.
机理研究可见,底物基于光催化可实现N-S键裂解得到中间体I,随后发生1,5-HAT得到中间II,进一步发生Smiles重排得到中间体IV,进一步自由基加成得到目标产物。
图片来源Sci China Chem.
参考文献:
Multipurpose sulfoximine-mediated radical γ-heteroarylation of unactivated C(sp3 )–H bonds.
DOI:10.1007/s11426-023-1557-y.
上海交通大学朱晨小组长期致力于官能团迁移修饰的研究,实现了腈、杂芳基、烯基、炔基等的迁移修饰。本文其小组基于N-S碱断裂实现了烷基C-H键活化杂芳基化转化。
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