Concise Report-傅尧、付明臣等:可见光诱导甲酸盐还原脱卤环化合成吲哚酮类化合物
Photoinduced Dehalocyclization to Access Oxindoles Using Formate as a Reductant
Wei Ge, Jia-Xin Wang, Ming-Chen Fu,* and Yao Fu*
Herein, we report an efficient and practical protocol for the photoinduced dehalocyclization of ortho-halophenylacrylamides with formate by the engagement of a CO2 radical anion to access substituted oxindoles. This method proceeds smoothly under mild conditions and exhibits a wide range of substrate as well as remarkable functional group compatibility.
可见光诱导甲酸盐还原脱卤环化合成吲哚酮类化合物
甲酸是一类丰富且可再生的大宗商业化学品,可通过生物质氧化或者二氧化碳加氢的途径获得,作为氢载体和单碳(C1)构筑基块广泛应用于工业和实验室精细合成。可见光催化策略极大拓宽了甲酸的高附加值转化,甲酸盐在光敏剂作用下通过氢原子转移(HAT)生成的二氧化碳自由基负离子(CO2•–)中间体,是一种环境友好型的羧化试剂,可替代毒性CO和CO2气体应用于羧酸化合物的合成。
2023年,中国科学技术大学傅尧和合肥工业大学付明臣合作开发了一种新颖且实用的光氧化还原协同过渡金属镍催化甲酸盐参与的增碳羧化方法,温和条件下实现了C(sp2)-卤化物的脱卤羧化(Org. Chem. Front. 2023, 10, 35.)。此外,二氧化碳自由基负离子具有较强的还原性(E1/2= -2.2 V vs SCE),可以作为优异的单电子还原剂应用于惰性化学键的活化。
最近,傅尧、付明臣等人利用甲酸盐作为单电子还原剂,开发了一种可见光诱导氢原子转移催化的脱卤(溴、碘)环化方法,温和条件下实现了一系列具有潜在生理活性的吲哚酮类化合物的高效合成。该催化体系具有优异的化学选择性和官能团兼容性,且避免了过渡金属催化剂的使用,为官能化吲哚酮类化合物的构建提供了一种绿色高效的方法。
图1 可见光诱导脱卤环化构建吲哚酮类化合物
上述研究结果作为Concise Report发表于Chin. J. Chem. 2024, 42, 1203—1208. DOI: 10.1002/cjoc.202300740。该项工作得到了国家自然科学基金委的资助。
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