前沿

环状胺（如：哌啶、吡咯等）普遍存在于天然产物、药物分子及农药分子中（图1A、B）。近年来，光催化环状胺的构建得到长足发展：(i)自由基阳离子与亲核试剂的[3+2]反应；(ii)自由基加成随后亲核环化；(iii)1,5-氢迁移随后亲核加成。但是，这些策略局限于双组分反应。与此同时，自由基极性翻转环加成（RPCC）构建碳环及杂环结构受到有机化学家的广泛关注。并且，利用氮中心自由基（NCRs）的化学转化构建含氮化合物便捷高效。基于此，上海科技大学黄焕明研究员报道了，光催化磺酰胺、活化烯烃、未活化烯烃经历自由基极性翻转环加成历程，高效构建种类多样的环状胺DOI:10.1002/ange.202401671（图1）。

图1来源Angew. Chem. Int. Ed.

实验结果

图2来源Angew. Chem. Int. Ed.

图3来源Angew. Chem. Int. Ed.

最后，作者对该反应提出了一个可能的机理。首先，磺酰胺在激发态光敏剂及碱的作用下生成氮自由基I。随后，经历连续的自由基加成反应得到自由基中间体III，进一步被还原及质子化得到中间体IV。最后，中间体IV经历分子间环化历程得到目标化合物（图4）。

图4来源Angew. Chem. Int. Ed.

编者结语

上海科技大学黄焕明利用光催化自由基极性翻转环加成策略，成功实现磺酰胺、烯烃的环化反应构建β,β-双取代环状胺或β-单取代环状胺。值得注意的是，磺酰胺作为双功能试剂在催化体系中既充当自由基中心前体，又充当亲核试剂。

文献信息：

Cyclic Amine Synthesis via Catalytic Radical-Polar Crossover Cycloadditions

Ying Zhang, Shu-Sheng Chen, Kai-Dian Li and Huan-Ming Huang*

参考文献：

1. Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 4846–4850

2. Nat. Rev. Chem. 2021, 5, 301–321

3. J. Am. Chem. Soc. 2021, 143, 18331–18338

4. J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 5974–5979

声明：本文仅用于学术文章转载分享，不做盈利使用，如有侵权，请及时联系小编删除。